
第一章 光固化技术原理及在我国的发展
光固化技术早在2000多年前的埃及,就用于木乃伊的保存,虽然那时人们并不知道光固化,但他们把沥青涂在木乃伊的外部,在太阳下暴晒,沥青中的双键聚合而固化,这层涂料使得木乃伊得以长期保存。近代光固化技术虽然很早就已经出现,但美国Inmot公司在1946年才获得第一个紫外光固化方面的专利,而1967年德国拜尔(Bayer)公司首次将光固化涂料用于木材的加工,标志着光固化真正进入实用阶段。当时的光固化配方与现在的产品有很大区别,那时还没有大量使用丙烯酸酯体系,而是不饱和聚酯与苯乙烯体系。随后,瑞士汽巴-嘉基[Ciba-Geigy,1996年后重组改名为汽巴精化(Ciba SC)]、美国太阳化学(Sun Chemical)、意大利宁柏迪(Lamberti)等公司逐渐开发出不同种类的光引发剂,尤其是汽巴公司大量引发剂的商业化,大大推动了光固化技术的应用与发展。20世纪70年代末到80年代初丙烯酸技术的发展及巴斯夫丙烯酸大量产业化,衍生出各种丙烯酸酯单体及丙烯酸树脂,如美国沙多玛(Sartomer)、国际特品(ISP)、陶氏化学(Dow Chemicals),日本化药(Nippon Kayaku)、东亚合成(Toagosei),德国赫斯(Huls),比利时联合化学(UCB),等等。这些原材料的发展,为配方公司提供了更多的选择,进一步加强了光固化的应用,出现了UV油墨、UV光纤涂料、UV上光剂、UV胶黏剂等不同产品。目前光固化主要集中在三大地区,北美、欧洲及亚太。北美仍是光固化创新的源头,他们开发了光固化的许多新的应用,包括光固化复合材料、生物材料、现场施工、EB固化等。每两年一次的北美辐射固化年会上,都会出现一些新产品,最近北美光固化的发展主要是3D打印、喷墨打印、LED固化、印刷、食品包装等。亚太的日本以光固化在微电子行业的应用为主,包括光刻胶、光学薄膜、打印电子、高端油墨及新原料等,尤其在OLED、LED、LCD等行业的应用优势明显。中国在原材料的生产方面有明显的优势,光引发剂、单体及树脂在全球的占比逐年提高,但高端产品及新产品开发方面不足。配方多以中低端为主,木材、塑料仍是主要应用领域,急需新技术、新产品的开发。随着我国对环境要求越来越高,大量溶剂型产品的应用受到限制,光固化作为替代产品之一,在今后的几年将会有一个快速的增长,尤其是在光固化油墨及涂料方面会有明显的变化。欧洲虽然早期光固化发展较快,但目前的速度有所降低,光固化应用主要是在传统领域如木材、家具、塑料、印刷等。近年欧洲在光固化复合材料、阳离子光固化方面发展迅速。
光固化虽然在节能、减排等方面有其优势,但由于原料价格及设备投资方面的原因,光固化涂料、油墨在整个涂料及油墨中的占比仍然比较低,不超过10%,涂料行业产量占比更低,不到5%。因而光固化的发展仍有较大的空间。